O pH é um importante parâmetro para o controle do processo de produção de inúmeros insumos e produtos finais da indústria alimentícia, farmacêutica, petroquímica, entre outras. Assim, o uso de soluções tampão certificadas na calibração de medidores de pH é necessário para conferir confiabilidade às medições. Uma das missões da Divisão de Metrologia Química (Dquim) do Inmetro é a certificação de materiais de referência, no caso do pH, soluções tampão, utilizando o sistema primário de medições de pH implantado em 2003. A solução tampão de fosfato com valor nominal de pH igual a 6,865 será a primeira solução a ser certificada, sendo importante para isso o estudo de determinados parâmetros de medição, tais como: concentração de HCl e NaCl, potencial padrão do eletrodo de Ag/AgCl e temperatura. Neste trabalho, a influência de alguns parâmetros na medição exata da grandeza pH é discutida, valendo-se dos resultados obtidos pelo Inmetro com amostras da comparação SIM 8.11P, utilizando o sistema primário de medição de pH. Observou-se que a influência dos valores nominais e experimentais das concentrações de NaCl e HCl afetam o valor de pH em 0,33% e 0,11%, respectivamente, em comparação ao valor de consenso da comparação, utilizado como valor de referência.

pH is an important parameter to control the production of food, medicine, petrochemical products and others. Thus, standard reference materials used to calibrate pH meters are necessary to guarantee reliability of the measurements. The Chemical Metrology Division (Dquim) of the National Metrology Institute of Brazil (Inmetro) has as one of its missions the certification of standard reference materials. In the case of pH, it will be done by the pH primary measurement system of Inmetro, in operation at Dquim since 2003. The buffer solution of nominal pH value equal to 6.865 will be the first to be certified. The study of some measurement parameters has already been accomplished, and will lead to the improvement of the primary pH measurement. In this paper, the effect of NaCl and HCl concentrations on the primary pH measurement is discussed, based on the results obtained by Inmetro in the regional comparison SIM 8.11P.

Electronic properties of liquid water were investigated by sequential Monte Carlo/Quantum mechanics calculations. The density of states (DOS) and HOMO-LUMO gap (E G) of liquid water have been determined by Hartree-Fock and Density Functional Theory (DFT) calculations. The quantum mechanical calculations were carried out over uncorrelated supermolecular structures generated by the Monte Carlo simulations. The DFT calculations were performed with a modified B3LYP exchange-correlation functional proposed by Abu-Awwad and Politzer which was parametrized to reproduce valence orbital energies in agreement with experimental ionization potentials of the water molecule. We have analyzed the dependence of the DOS and HOMO-LUMO gap on the number of water molecules and on surface effects. Our prediction for E G is 6:5 ± 0:5 eV in good agreement with a recent experimental prediction of 6.9 eV.

Os desvios sistemáticos entre as estimativas da irradiação solar na superfície feitas pelo modelo IGMK e os dados de radiômetros de superfície para o Brasil entre 1985 e 1986 foram avaliados estatisticamente. O desvio sistemático médio global encontrado foi relativamente alto, de 1,2 MJ.m-2 e foi originalmente atribuído à posição orbital inadequada deste satélite com relação ao Brasil. Algumas estações, contudo, apresentaram desvios sistemáticos que não puderam ser explicados apenas desta forma. Neste trabalho, testes estatísticos de hipóteses foram aplicados aos resultados e mostraram que a altitude e o tamanho das cidades onde as previsões foram realizadas contribuem para estes desvios com um nível de confiança de 99%. Os testes mostram que o desvio sistemático médio das estações localizadas em altitudes superiores a 700 meros foi 4 vezes superior ao das estações localizadas em menores altitudes. O desvio médio das estações localizadas nas grandes cidades também foi 4 vezes maior do que para as pequenas cidades ou localizadas em locais remotos.

Systematic deviations between surface solar radiation obtained from ground site radiometers and IGMK satellite model predictions for Brazil between 1985 and 1986 were evaluated by using statistical tests. The relatively high mean bias error of 1.2 MJ.m-2 was originally attributed to a large off-nadir position of the satellite relative to Brazil. Some of the ground stations, however, presented deviations that could not be entirely accounted for by this explanation. In the present work we applied statistical tests to the results and found that the altitude and the size of the city where the ground station is located can explain these deviations, with a 99% confidence level. The tests have shown that the mean bias deviation is 4 times higher for validation sites located above 700 meters than for sites below this altitude. Furthermore, mean bias found for the larger cities is also 4 times higher than the value found for sites located in small cities and remote areas.